橡膠加工分析儀研究混煉硫化膠填料分散補強效果-Payne效應
各種橡膠制品能滿足各個產業眾多方面的苛刻要求,離不開活性填料對于橡膠制品的補強作用。加入填料可使橡膠制品的力學性能,包括拉伸強度、撕裂強度、耐磨性、硬度、定伸應力等得到明顯提高。與此同時,也會引起橡膠制品動態機械性能的顯著變化。
加入填料在對橡膠基體起到補強作用的同時,也會引起填充橡膠動態機械性能非線性的變化,例如高的滯后損失,應力軟化效應,Payne效應。Payne效應:填料-填料間的相互作用。
RPA橡膠加工分析儀的功能
應變掃描
-評估炭黑分散性
-測量填料相互作用 (Payne effect)
-高應變震蕩剪切
無論是炭黑還是白炭黑,當填料用量超過其臨界用量時或分散不好時,膠料中形成填料網絡。由于被填料包埋的橡膠很難參與形變,填料的有效體積分數增大,因此膠料的模量較高。且填料份數越高, 這種效應越明顯。利用RPA橡膠加工分析儀對膠料進行應變掃描,在高應變振幅下填料網絡遭到破壞,包埋橡膠被釋放,填料的有效體積分數降低,導致膠料的模量明顯下降。填充膠低應變振幅時的G'max與高應變振幅時的 G'min的差值可以表征佩恩效應。
Payne效應,實質上是指填充橡膠的動態機械性能對于小形變下 的非線性響應具體說,在橡膠加工分析儀RPA的動態機械性能測試中,當填充橡膠試樣受到 連續正弦變化的剪切應變時,其儲能模量(G′)在應變振幅0.1%附近產生突變,并隨應變增大而急劇下降,其損耗模量(G″)在相應應變值附近 出現Z大值;當應變振幅增大到約15%時,G′不 再依賴于應變。
從圖3可以看出,當應變大于1%時,混煉膠的G'隨應變的增大迅速減小。應變開始前后對應的G'之差(△G')表示Payne效應,Payne效應是由混煉膠微觀結構的變化引起的。當△G'很小時,Payne 效應不顯著。低Payne效應表明填料在橡膠基體中的分散性良好。對比3種混煉膠的△G',白炭黑/GO/NR混煉膠Z大,改性白炭黑-1/GO/NR混煉膠次之,改性白炭黑-2/GO/NR混煉膠Z小,說明這3種混煉膠內部填料分散性順序提高。
綜上所述,用Payne效應來評價填料在聚合物體系內分散性的優劣,反映填料粒子間或填料與聚合物基體間 相互作用的強弱,已達成了普遍的共識。
填充橡膠無論是混煉膠還是硫化膠狀態, 在橡膠加工分析儀RPA動態應變的過程中,其內部結構變化是及其復雜的過程,填料-填料和填料-橡膠相互作用不僅相互競爭而且相互影響。降低填料-填料相互作用有利于分散,提高填料-橡膠相互作用則有利于補強。
引用:劉濤,陳亞薇,劉東,杜愛華填充橡膠的Payne效應,橡塑材料與工程教育部重點實驗室 266042
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