關于溶劑效應問題

我們在液相或液質分析過程中，會經常遇到峰前延、色譜峰展寬，分叉等，百思不得其解！原來問題就出在”溶劑效應“上，那”溶劑效應“到底是怎樣影響色譜分析的呢？小編簡要描述一下，

溶劑效應主要由于樣品溶劑與流動相匹配性不好，究其原因，樣品溶液（包括樣品分子和溶劑分子）在進樣過程中實際上存在著三個進程，一是樣品分子與流動相混合，二是樣品分子與固定相發生相互作用，三是樣品分子在流動相的推動下被洗脫。當樣品到達色譜柱時樣品的這三個進程是同時進行的，一旦樣品溶液與流動相兼容性不好，樣品未能充分進入良好的預分離狀態即被倉促洗脫，就會產生引起怪異峰型的溶劑效應，影響分離度和分析結果的準確性。

溶劑效應引起的幾種異常峰形

為避免溶劑效應，采取“不得已”措施：

用流動相溶解樣品，或者減少進樣量，輕松搞定溶劑效應問題，So Easy！可是，可是……

表面上是解決了溶劑效應問題，但是為了解決溶劑效應的問題，卻給分析檢測工作帶來的極大不便。

都是“溶劑效應”惹得禍

痛點1：農殘、獸殘檢測方法，大部分SPE或QuEChERS凈化后，為解決溶劑效應問題，往往需要0.5-3小時的氮吹和溶劑置換，費時費力。不但需要消耗大量的氮氣費用，而且效率極其低下，還影響了化合物回收率。

痛點2：有些農殘方法（比如：GB 23200.121-2021）數十種或上百種農殘同時檢測，為減少溶劑效應，標準采取的是進樣量（2ul）。這對儀器的靈敏度要求較高，不少檢測工作者反映，2ul進樣不準，誤差大，同時有些儀器達不到檢測靈敏度要求，但提高進樣量，溶劑效應會比較嚴重。

痛點3：極性較強的物質出峰非常早，比如甲胺磷，往往會出現雙峰或嚴重的峰形前沿，為解決這個問題，檢測工作者，不得不額外在氣相上單獨做甲胺磷等極性較強的物質，費時費力。

痛點4：中藥、中成藥、指紋圖譜等的分析，成分復雜，峰太多，初始流動相通常有機相比例都很低，而樣品的前處理往往有機溶劑比例較高，容易出現溶劑效應，為解決這個問題，需要耗時耗力的吹干復溶過程，成本太高。

痛點5：藥典或國標等權威部門制定的方法不能隨意改變，更換樣品溶劑通常認為是對方法的改變，一般不被允許， 如要改變，須得通過一系列復雜的方法學驗證之后才可以，這時無法避免出現溶劑效應，對藥品含量或雜質的檢測影響較大

溶劑效應消除器，讓您檢測效率&效果翻倍

優勢一：提高效率，省去氮吹，提高效率

應用：GB 31656.8-2021水產品中有機磷農藥的測定

GB 31656.8-2021水產品中有機磷農藥，增加溶劑效應消除器

效果1：省去了氮吹過程（2-3小時），凈化后，過濾膜直接進樣，避免了氮吹濃縮過程帶來的有機磷農藥的降解和揮發，簡便了操作過程，提高了回收率。

效果2：在多農殘分析時，能有效改善有機磷的峰型，消除了溶劑效應帶來的影響。

效果3：對于儀器比較老或儀器靈敏度低， 能提高進樣量，從2 ul加大到5 ul到10 ul ， 進一步降低檢測限。

樣品前處理：

譜圖對比：

左:10uL進樣（ 未加），右：10 uL（柱前增加溶劑效應消除器）

方法來源：客戶

優勢二：加大上樣量，改善農殘峰形問題

應用：GB 23200.121-2021 375種多農殘檢測

GB 23200.121-2021 375種多農殘，增加溶劑效應消除器

效果1：對于375種多農殘檢測，由于用戶液質設備靈敏度不高，小劑量進樣無法滿足設備檢測要求，使用溶劑效應消除器后，進樣量可直接從 2ul 加大到 10ul，

效果2：不但極大的提高了靈敏度， 而且沒出現溶劑效應。

效果3：即使是老設備也能滿足多農殘檢測的靈敏度要求，節省了大筆固定資產購置成本。

譜圖對比：

左：10ul 進樣量 ( 未加） 右：10ul 進樣量 ( 柱前加溶劑效應消除器）

方法來源：客戶

優勢三、解決極性化合物峰形問題

應用：GB 23200.121-2021 果蔬中46種農藥殘留的測定

GB 23200.121-2021 果蔬中46種常檢農藥，增加溶劑效應消除器

效果1：GB23200.121中的甲胺磷，由于甲胺磷極性較強，在色譜柱上不易保留，即使有保留，出峰時間常，極易受到溶劑效應的影響，導致峰分叉或出現兩個峰。使用溶劑效應消除器后，較好解決了甲胺磷峰形問題，峰形更好，響應更高。

效果2：GB23200.121中分離不好的物質，包含甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化樂果、涕滅威、涕滅威砜、涕滅威亞砜、滅蠅胺、霜霉威、阿維菌素，結合溶劑效應消除器，進樣量可以從2 uL加大到5 uL，同樣有完美的峰型，進一步降低了檢出限。

效果3：46種農殘常檢項目，只需10分鐘內正負離子同時監測即可完成檢測，其中甲胺磷、滅蠅胺無需單獨分析，效率提高3倍，分離效果更好。

譜圖對比：

進樣2μL其中的甲胺磷對比圖

GB 23200.121-2021 溶劑效應消除器的應用對比圖

來源：客戶

優勢四、優化藥物檢測峰形和雜質檢出

應用：丹參制劑的分析

應用：利培酮的有關物質分析

應用：冬蟲夏草中腺苷的分析(2020版藥典方法)

Q&A

1、Q：溶劑效應消除器除了以上應用外，還有哪些應用呢？

 A：由于篇幅有限，農殘、獸餐、制藥各選了幾個有代表性的應用。還可以廣泛應用于藥物代謝、中藥農殘、中藥指紋圖譜、環境檢測等。優化實驗過程，提高實驗效率，改善峰形。同時，對于部分儀器靈敏度較低的儀器，加了溶劑效應消除器后，可加大上樣量等。

2、Q：溶劑效應產生的根源？

 A：溶劑效應的產生是由于樣品溶劑與流動相不匹配引起的，樣品溶劑與流動相的“不匹配”包括：

（1）二者的洗脫能力差異；

（2）二者的互溶能力差異；

（3）樣品分子在二者中的溶解性差異；

（4）樣品分子在二者中分子態和離子態的分布差異；

3、Q：溶劑效應消除器簡介？

 A：歷時5年潛心打磨和研發的新產品，可有效解決樣品溶劑與流動相匹配性不好而產生的各類色譜問題：

• 顯著改善峰形、提高柱效

• 色譜基線更平穩、出峰時間更穩定

• 提高分離度和雜質檢出能力

• 極大程度降低樣品溶劑和流動相差異所產生的色譜分析問題

4、Q：溶劑效應消除器的工作原理？

A：溶劑效應主要產生于進樣過程，由于樣品溶劑與流動相匹配性不好，導致進樣過程中樣品分子在進入色譜柱進行正式的色譜保留行為前，樣品溶劑對樣品分子的濃度分布造成了擾動，雖然這種擾動持續的時間短，但由于此時樣品濃度很大，因此即使輕微的擾動仍可對樣品分子在色譜柱內的濃度分布造成極大的影響。溶劑效應消除器正如表述一樣，它所起到的作用就是抹平樣品溶劑與流動相之間的差異，讓兩者的兼容性與匹配性更好，在進樣過程中起到了一個緩沖作用。

空腔結構——容納流動相，拉平樣品溶劑與流動相的差異；

材質：316L不銹鋼+Peek材質——耐腐蝕、長壽命。

5、Q：溶劑效應消除器技術難點和突破點？

A：

• 突破了死體積越小越好的傳統色譜理論; 

• 創造性的引入了柱前死體積，柱效成倍提高; 

• 實現了“增加死體積”和“提高柱效”這兩個在傳統理論上相悖情形的對立統一。

6、Q：溶劑效應消除器的安裝位置？

A：溶劑效應消除器的尺寸，大小與分析保護柱相當；溶劑效應消除器有方向，按箭頭指示方向安裝；接于進樣閥與色譜柱之間（如有保護柱則需接在保護柱前）。

7、Q：溶劑效應消除器進樣量情況？

A：溶劑效應消除器的空腔體積有一定的限度，它能消除溶劑效應的容量是有限的，只有在一定的進樣量范圍內才能表現出好的效果。Solvs-AB（分析型） 的推薦進樣量為1-20ul，Solvs-UP（超高壓型）的推薦進樣量為1-10ul。